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新一代 常溫固化有機硅樹脂 用于耐高溫和防腐領(lǐng)域
甲基/苯基有機硅樹脂是一種眾所周知的技術(shù),具有優(yōu)異的防腐性能, 持續(xù)耐溫可達(dá)650°C。目前,這些涂料需要在高溫下固化,這限制了其在大型構(gòu)件上的應(yīng)用,其范圍僅限于較小的金屬部件,如排氣管、煙囪和烤箱部件,以及小型工業(yè)爐灶。
新一代甲氧基有機硅樹脂開發(fā)用于常溫固化成膜,在持續(xù)耐高溫條件下,保持一定的防腐性。高含量的烷氧基官能團(tuán)與特定的不含錫和重金屬的催化劑相結(jié)合,在常溫下進(jìn)行水解- 縮合反應(yīng),從而使體系交聯(lián)成膜。這種低揮發(fā)性有機化合物的新型樹脂代表了一種新的技術(shù),使其能夠應(yīng)用于大型工業(yè)構(gòu)件上,如熱交換器、蒸餾塔或工業(yè)容器,大多數(shù)情況下無需因為其涂裝作業(yè)而停止生產(chǎn)。本文闡述了基于這種有機硅涂料體系的一些注意事項和應(yīng)用方法,并給出了評估數(shù)據(jù)。
表1. 常溫固化有機硅樹脂(AC 1000和AC 900)與高溫固化有機硅樹脂(P50/X和P80/X)的對比
介紹
有機硅樹脂的一個共同特點是,由于其具有無機的特性,它們能夠為暴露在高溫下的基材提供耐熱性?;谒袡C改性的類型和數(shù)量,它們能抵抗高達(dá)650° C 的溫度。
有機硅樹脂可以用甲基或苯基進(jìn)行改性。由于其具有無機的特性和低有機改性,它們?yōu)楸┞对?50℃以上的金屬部件(如排氣管、煙囪或工業(yè)爐灶)提供持續(xù)的抗氧化作用。
目前,市面上有不同等級的甲基/苯基類型的有機硅樹脂可供選擇,通常需要在約250°C/30 分鐘條件下進(jìn)行固化。這種固化要求限制了其在大型構(gòu)件上的應(yīng)用,如熱交換器、蒸餾塔或工業(yè)容器。
由于上述的局限性,新一代甲基/介紹有機硅樹脂的一個共同特點是,由于其具有無機的特性,它們能夠為暴露在高溫下的基材提供耐熱性。基于所含有機改性的類型和數(shù)量,它們能抵抗高達(dá)650°C 的溫度。
常溫固化的甲基/ 苯基有機硅樹脂化學(xué)結(jié)構(gòu)
有機硅樹脂可以用甲基或苯基進(jìn)行改性。由于其具有無機的特性和低有機改性,它們?yōu)楸┞对?50℃以上的金屬物之間,特別是在硅酸鹽和有機聚合物之間。硅氧烷鏈(Si-O-Si)也存在于硅酸鹽中,是其 “無機”特性的主要原因。有機特性是來自于直接與碳相連的硅碳鍵。
通常來說,甲基/ 苯基類型的有機硅樹脂在其骨架內(nèi)含有高達(dá)95% 的硅氧烷。在典型的高溫固化有機硅樹脂中,具有低至不含烷氧基官能團(tuán),聚合物結(jié)構(gòu)具有高分子量。少量烷氧基官能團(tuán)在大約250℃保持30 分鐘進(jìn)行交聯(lián)。新型的常溫固化有機硅樹脂與上一代有機硅樹脂不同,主要是由于其具有低聚物的特性。這意味著它們含有低分子量的硅氧烷結(jié)構(gòu)和較高的烷氧基官能團(tuán)。這一特性也使其具有高固體含量(高達(dá)100%)和低粘度(表1)。樹脂中的官能團(tuán)為甲氧基、乙氧基或兩者的組合。
為了通過縮合交聯(lián)達(dá)到樹脂的聚合,這些官能團(tuán)首先需要進(jìn)行水解反應(yīng),從而形成硅醇基團(tuán)。然后,這些硅醇基團(tuán)將以醇縮合的方式進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)這步反應(yīng)完成后,樹脂就具有了聚硅氧烷的特性,并釋放出醇類反應(yīng)副產(chǎn)物。兩種有機硅樹脂類型的反應(yīng)機理如圖1 和圖2 所示。
甲基和/ 苯基等有機部分的影響主要體現(xiàn)在涂層的熱穩(wěn)定性和硬度上,也體現(xiàn)在樹脂與顏填料的相容性上。圖3展示了甲基和苯基基團(tuán)對樹脂機械性能的影響。基于常溫固化有機硅樹脂的高耐熱防腐涂料配方的開發(fā)有機硅涂料的性能與配方密切相關(guān)。
基于常溫固化有機硅樹脂的高耐熱防腐涂料配方的開發(fā)
具有高耐熱性的無機顏料和填料,如氧化物、尖晶石類或反尖晶石類(表2)在配方中不可缺少。片狀金屬顏料和云母有助于提高熱穩(wěn)定性,最高耐溫可達(dá)650°C。此外,顏料體積濃度PVC 對性能起著重要作用。涂料的配方應(yīng)像底漆一樣具有相對較高的PVC。
另外,使用片狀填料是非常重要的,例如云母。主要提供韌性和隔熱性能,特別是在受熱膨脹下,高低溫交替情況下。圖4的例子表明了在配方中未添加(或添加較少)此類填料時,涂層容易發(fā)脆開裂。
在400℃以上的溫度下,樹脂的有機成分幾乎完全被燒掉。在650℃下,涂層可以燒結(jié)并形成無機復(fù)合材料,這些材料非常堅硬,具有化學(xué)惰性。
用于耐高溫和防腐領(lǐng)域
表1. 常溫固化有機硅樹脂(AC 1000和AC 900)與高溫固化有機硅樹脂(P50/X和P80/X)的對比苯基改性有機硅樹脂被開發(fā)可用于常溫條件下固化。它們含有相對較高的烷氧基官能團(tuán)和低聚物特征。所得涂料隨后將通過水解- 縮合的方式進(jìn)行固化。
常溫固化的甲基/ 苯基有機硅樹脂化學(xué)結(jié)構(gòu)有機硅是一種被稱為聚有機硅氧烷的化合物。該產(chǎn)品組的定義如下:他們是聚合物;具有直接與碳相連的硅碳鍵;至少有一個氧原子連接在硅原子上。
如前所述,這些有機硅樹脂的反應(yīng)活性使其能在常溫下進(jìn)行催化交聯(lián)。建議催化劑優(yōu)先選擇如鈦類化合物(圖5)。AC900 樹脂還需要加入一種強堿類催化劑TMG(四甲基胍),用以加快反應(yīng)速度。建議鈦酸酯類與TMG 的混合比例優(yōu)選為1:1。兩種催化劑的推薦用量均為0.5-2.0%,具體取決于配方。相對濕度越高,其反應(yīng)越快。建議在施工前添加催化劑(即做成兩組份涂料)。
性能特點
當(dāng)涂層充分固化后,有機硅涂料提供下列性能:
◆ 涂層性能
優(yōu)異的防腐性能;優(yōu)異的早期耐化學(xué)品性能(如圖6);永久的抗氧化性和耐候性能。
◆?熱穩(wěn)定性
優(yōu)異的持久耐高溫性能;在高溫下保持較高的硬度(低熱塑性);在高溫下保持優(yōu)異的抗黃變性能。兩種AC 系列的有機硅樹脂都可以用來制備耐高溫涂料。然而,它們在技術(shù)方面是存在一定的差異。AC900 具有較好的顏料潤濕性,與其他樹脂的相容性也不錯。這種樹脂有助于制備具有一定柔韌性的涂料,這非常有助于通過冷熱循環(huán)測試。AC1000 對顏料的潤濕性一般,但顏料在熱應(yīng)力下的穩(wěn)定性較好,它不易泛黃。這種樹脂在第一次加熱時表現(xiàn)出極低的發(fā)煙現(xiàn)象。
結(jié)論
相比于傳統(tǒng)的高溫固化的有機硅樹脂來說,常溫固化的耐高溫有機硅樹脂是一種更好的選擇。它的高固含和低粘度能夠顯著降低涂料的VOC。此外,這種樹脂還有著低氣味和低發(fā)煙的特點。當(dāng)配方充分交聯(lián)固化后,涂層具有優(yōu)異的防腐蝕性能和早期耐化學(xué)品性能,以及長期的耐高溫性能。這些性能使其能夠應(yīng)用于化工廠、發(fā)電廠和垃圾焚燒設(shè)備以及其他大型工業(yè)設(shè)施,并且無需因為涂裝作業(yè)而停止生產(chǎn),從而降低成本。